通常,在空气中不锈钢表面形成了一层厚度为10~20A的致密的氧化膜,有耐蚀性。为了进一步提高不锈钢的耐蚀性,往往采用化学的方法,例如在硝酸中钝化,使不锈钢表面形成化学钝化膜。
所谓不锈钢的阳极氧化,是 在特定的溶液中,用电化学的方法,在奥氏体不锈钢的表面,形成一层厚度更厚(相对于化学钝化膜)、耐蚀性更优良的氧化膜。
唱及铝合金材料广泛地用于航空工业。为了进一步扩大它的应用范围和提高铝及铝合金的耐磨性能,对铝制品多采用硬质阳极氧化的方法,但这一工艺目前还存在着膜层光洁度差、脆性大、零件尖边锐角 处膜层易脱落、氧化过程中经常出现电腐蚀和不易获得较厚膜层等缺点。因此,木文将着重论述产生这些缺陷的主要原因一界面温度的影响及如何提高硬质阳极氧化产品质量的问题。
所谓界面温度或叫孔穴温度,是 指零件表面与电解液接触处的温度,是 阳极氧化过程中的真实温度,而不是 整个电解液的平均温度。两者的涵义是 不相同的,应当严格加以区分。在连续进行阳极氧化的过程中,随着氧化面积的增加和所通过电量的增加,零件表面产生大量热量。界面温度大大高于电解液的温度,是 阳极氧化过程中起决定影响作用的温度。
铝及铝合金阳极氧化目前普遍采用的仍是 以硫酸为主体的电解液,这种电解液的优点是 :价格低廉、工作范围宽广、产生的膜层抗蚀能力高、分析和调整方法简单。
1.电解液浓度的影响
当提高硫酸的浓度时,溶液的电导便随之提高、电阻减小,界面温度就会有所降低。再者,浓度高的电解液中氧化物结晶核心形成的速度高、结晶核心形成后的成长速度缓慢,产生的膜层就比较致密,抗蚀能力高,膜层厚度也比较均匀,零件各部位膜层电阻差异较小,电流就容易通过,使氧化过程能够顺利进行。所获得的氧化膜层光洁度和韧性也好,零件的尖边、锐角 处膜层无脱落现象,并且能够制取较厚的硬质阳极氧化膜层,因此,金属表面处理提高电解液的浓度对一硬质阳极氧化来说是 十分有利的。
当降低硫酸的浓度时,导电度便随之降低,溶液的电阻增大,若采用的阳极电流密度也大,界面温度就会很快升高,这一作用刘一硬质阳极氧化过程的影响是 十分明显的,随着氧化膜厚度的增长,零件各部位膜层电阻差异显著变大,往往引起局部界面温度过高,造成电流集中该处,使氧化膜产生击穿(电腐蚀)现象,造成零件局部烧伤或残缺。即便不发生烧伤,也会使膜层出现褶皱。另一方面,在浓度低的电解液中,氧化物结晶核心形成的速度低,结晶核心形成后的成长速度加快,产生的膜层就比较疏松,膜层厚度也很不均匀,使膜层局部电阻增大,给氧化过程带来越来越大的阻滞,就容易产生上述缺陷,不可能得到光洁度较高和较厚的硬质阳极氧化膜层,因此降低电解液的浓度对于硬质阳极氧化来说是 十分不利的。
2.电流密度的影响
为了避免界面温度升高和获得光洁度较高的硬质阳极氧化膜层,必须根据电解液的浓度来决定适当的阳极电流密度,氧化铝厂在其它条件不变的情况,一般是 硫酸的浓度愈高硬质阳极氧化允许采用的极限电流密度也就愈高。反之,当硫酸的浓度愈低时,允许采用的极限电流密度也就愈低。
提高电解液的温度和相应提高阳极电流密度,能够大大加速氧化过程,却会引起界面温度的升高,但溶液属第二类导休,导电度是 随着温度的提高而提高、电阻反而减少。因此,当电流密度一定时,界面温度并不完全是 随着温度的提高而直接上升的。
3.添加剂的影响
往电解液中添加一定数量的有机酸或有机化合物,如丙三醇、聚乙二醇、壬醇等,对提高氧化膜的成长速度、减小膜层的溶解速度是 有利的。但有机酸多属弱电解质,会使溶液的导电度降低、电阻增大,而使界面温度升高。
综上所述,影响界面温度的主要因素是 电解液的浓度、温度和阳极电流密度。溶液的浓度与温度又决定着溶液的导电度,当电解液的温度一定时,溶液的浓度和电流密度对界面温度的变化情况。此外溶液的对流扩散搅拌速度、有机或无机物添加剂以及铝合金制品本身的导电度也影响界面温度。
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